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南美足协的10成员国必定成为每届赛事的参赛球队，从1993年开始邀请中北美洲及加勒比海足球协会球队参加，譬如墨西哥、哥斯达黎加、美国、洪都拉斯、牙买加、海地、巴拿马、加拿大等 ，1999年，因美国队的退出，于是邀请了日16体育足球网本队。 2019年，邀请了卡塔尔和日本。

24 小组赛的参赛球队一共来自24个不同的足协，其中还包括两个首次出现在欧洲赛场16体育足球网上的新面孔，摩尔多瓦和拉脱维亚。

1999/00赛季——皇家马德里、16体育足球网瓦伦西亚、巴塞罗那（同为西班牙球队，包揽决赛） 2002/03赛季——AC米兰、尤文图斯、国际米兰（同为意大利球队，包揽决赛） 2006/07赛季——利物浦、切尔西、曼联（同为英格兰球队，冠军意大利AC米兰） 2007/08赛季——曼联、切尔西、利物浦（同为英格兰球队，包揽决赛） 2008/09赛季——曼联、切尔西、阿森纳（同为英格兰球队，冠军西班牙巴塞罗那） 历史上欧冠正赛阶段曾经出现过33次同协会球队德比（13次英格兰俱乐部之间，12次西班牙俱乐部之间，4次意大利俱乐部之间，3次德国俱乐部之间，1次法国俱乐部之间）